Фтор

СОДЕРЖАНИЕ: ФТОР (лат. Fluorum), F - химический элемент VII группы периодической си­стемы Менделеева, относится к галогенам, атомный номер 9, атомная масса 18,998403; при нормаль­ных условиях (0

ФТОР (лат.Fluorum), F - химический элемент VII группы периодической си­стемы Менделеева, относится к галогенам, ат омный н омер 9, ат омная масса 18,998403; при нормаль­ных условиях (0 °С; 0,1 М н/м2 , или 1 кгс/см 2 ) - газ бледно-желтого цвета с резким запахом.

Природный ф тор состоит из одного ста­бильного изотопа 19 F. Искусственно полу­чены пять радиоактивных изотопов: 16 F с периодом полураспада Т1/2 < 1 сек, 17 F(Т1/2 = 70 сек ),18 F1/2 = 111 мин), 20 F (Т1/2 = 11,4 сек), 21 F(Т1/ 2 = 5 сек).

Историческая справка.

Первое соединение фтора - флюорит (плави­ковый шпат)Ca F2 - описано в конце 15 века под наз ванием "флю ор" (от латинскогоfluo - теку, по свойству Са F2 делать жидкотекучими вяз кие шлаки металлургических произ­водств). В 1771 К. Шееле получил плавиковую кислоту. Свободный фтор выделил А. Муассан в 1886 электролизом жидко­го безводного фтористого водорода, содер­ жащего примесь кислого фторида ка­лияKHF 2 .

Химия фтора начала развивать ся с 1930-х годов, особенно быстро - в годы 2-й мировой войны 1939-45 и после нее в связи с потребностями атомной пром ышленности и ракетной техники. Название "фтор" (от греческогоphthoros - разрушение , гибель), предложен ное А. Ампером в 1 810, употребляется только в русском языке; во мн огих странах принято название "флю ор".

Распространение в природе.

Среднее содержание фтора в земной коре 6,25* 10-2 % по массе; в кислых изверженных породах (гра­нитах) оно составляет 8* 10- 2 %, в ос­новных - 3,7* 10-2 % , в ультраоснов­ных - 10-2 %. Фтор присутствует в вулка­нических газах и термальных водах. Важ­нейшие соединения фтора - флюорит, крио­лит и топаз. Всего известно 86 фторсодержащих мине­ралов. Соединения фтора находятся также в апатитах, фосфоритах и других. Фтор - важ ный биогенный элемент. В истории Земли источником поступления фтора в био­сферу были продукты извержения вулка­нов (газы и др.).

Физические и химические свойства.

Газообразный ФТОР имеет плотность 1,693 г/л (0 °С и 0,1 Мн/м 2 , или 1 кгс/см2 ), жидкий - 1,5127 г/см3 (при температуре кипения); tпл -219,61 °С; tкип -188,13 °С. Молекула фтора состоит из двух атомов (F2 ); при 1000 °С 50% молекул диссоциирует, энер­гия диссоциации около 155±4 кдж/моль (37±1 ккал/моль). Фтор плохо раство­рим в жидком фтористом водороде; раст­воримость 2,5* 10-3 г в 100 г НF при -70 °С и 0,4* 10-3 г при -20 °С; в жидком виде неограниченно растворим в жидком кислороде и озоне. Конфигурация внешних электронов атома фтора 2s25 . В соеди­нениях проявляет степень окисления -1. Ковалентный радиус атома 0,72А, ион­ный радиус 1,33А. Сродство к электрону 3,62 эв, энергия ионизации (F ® F+) 17,418 эв. Высокими значениями сродства к электрону и энергии ионизации объяс­няется сильная электроотрицательность атома фтора, наибольшая среди всех других элементов. Высокая реакционная спо­собность фтора обусловливает экзотермичность фторирования, которая, в свою очередь, определяется аномально малой ве­личиной энергии диссоциации молекулы фтора и большими величинами энергии связей атома фтора с другими атомами. Прямое фторирование имеет цепной механизм и легко может перейти в горение и взрыв. Фтор реагирует се всеми элементами, кроме гелия, неона и аргона. С кислородом взаимодействует в тлеющем разряде, образуя при низких температурах фториды кислорода О2 Р3 , О3 F2 и др. Реакции фтора с другими галогенами экзотермичны, в резуль­тате образуются межгалогенные соедине­ния. Хлор взаимодействует с фтором при нагревании до 200-250 °С, давая монофто­ристый хлор С lF и трехфтористый хлор СlF3 . Известен также СlF3 , получаемый фторированием СlF3 при высокой температуре и давлении 25 Мн/м2 (250 кгс/см 2 ). Бром и иод воспламеняются в атмосфере фтора при обычной темпе ре, при этом могут быть получены BrF3 , BrF5 , IF5 , IF7 . Фтор непосредственно реалирует с криптоном, ксеноном и рад оном, образуя соответ­ст вующие фториды ( например, Х eF4 , Хе F6 , К rF2 ). Изве стны также оксифторид и ксен она.

Вз аимодействие фтора с серой сопровож­дается выделением тепла и приводит к образованию многочисленных фторидов серы Селен и теллур образуют высшие фториды SеF6 и Те F6 . Фтор с вод оро­дом реагируют с воспламе нен ием; при этом образуется фтористый водород. Фтор с азотом реагируе т лишь в электрическом разряде. Древесный уголь при взаи­модействии с фтором воспламеня ется при обычной температуре; графи т реагирует с ним при сильном нагревании, при э том воз­можно образование твердого фтористого графита или газообразных перфторуглер одов CF4 и C2 F6 . С бромом, кремнием, фосфором, мышьяком фтор вз аимо­действует на холоду, образуя соответст­вующие фториды.

Фтор эне ргично соединяется с больши нст вом металлов; щ елочные и щелочно- земельные металлы воспламеняются в атмосфере фтора на холоду, Bi, Sn, Ti, Мо, W - при незначительном нагревании. Hg, Pb, U, V реагируют с фтором при комнат­ной температуре, Pt - при температуре тёмно-красного каления. При взаимодействии металлов с фтором образуются, как правило, высшие фториды, например UF6 , MoF6 , HgF2 . Некоторые металлы (Fe, Сu, Al, Ni, Mg, Zn) реагируют с фтором с образованием защитной плёнки фторидов, препятствую­щей дальнейшей реакции.

При взаимодействии фтора с окисла­ми металлов на холоду образуются фто­риды металлов и кислород; возможно также образование оксифторидов метал­лов (например, MoO2 F2 ). Окислы неме­таллов либо присоединяют фтор, например SO2 + F2 = SO2 F2 , либо кислород в них замещается на фтор, например SiO2 + 2F2 = SiF4 + О2 . Стекло очень медлен­но реагирует с фтором; в присутс твии воды реакция идёт быстро. Вода взаимодейст­вует с фтором: 2Н2 О + 2F2 = 4HF + О2 ; при этом образуется также OF2 и пере­кись водорода Н2 О2 . Окислы азота NO и NО2 легко присоединяют фтор с образованием соответственно фтористого нит-розила FNO и фтористого нитрила FNО2 . Окись углерода присоединяет фтор при нагревании с образованием фтористого карбонила: СО + F2 = COF2 .

Гидроокиси металлов реагируют с фтором, образуя фторид металла и кислород, например 2Ва( ОН)2 + 2F2 = 2ВаF2 + 2Н2 О + О2 . Водные растворы NaOH и КОН реагиру­ют с фтором при О °С с образованием OF2 .

Галогениды металлов или неметаллов взаимодействуют с фтором на холоду, причем фтор замешает все галогены.

Легко фторируются сульфиды, нит­риды и карбиды. Гидриды металлов образуют с фтором на холоду фторид металла и HF; аммиак (в парах) - N2 и HF. Фтор замещает водород в кислотах или металлы в их солях, например НNО3 (или NaNO3 ) + F2 ® FNO3 + HF (или NaF); в более жестких условиях фтор вытесняет кисло­род из этих соединений, образуя сульфурилфторид. Карбонаты ще­лочных и щелочноземельных металлов реагируют с фтором при обычной температуре; при этом получаются соответствующий фто­рид, СО2 и О2 .

Фтор энергично реагирует с органическими веществами.

Получение.

Источником для производства фтора служит фтористый водород, получающийся в основном либо при действии серной кислоты H2 SO4 на флюо­ритCaF 2 , либо при переработке апати­тов и фосфоритов. Производство фтора осу­ществляется электролизом расплава кис­лого фторида калия, который образуется при насыщении распла­ва KF* HF фтористым водородом до со­держания 40-41% HF. Материалом для электролизера обычно служит сталь; электроды - угольный анод и стальной катод. Электролиз ведется при 95-100 °С и напряжении 9-11 в; выход фтора по току достигает 90-95%. Получающийся фтор содержит до 5% HF, который уд аляе тся вымораживанием с последующим погло­щ ением фторидом натрия. Фтор храня т в газообразном состоянии (под давлением) и в жидком виде (при охлаждении жид­ким азотом) в аппаратах из никеля и сплавов на его основе, из меди, алюминия и его сплавов, латуни нержавеющей стали.

Применение.

Газообразный фтор служит для фторирования UF4 в UF6 , применяемого для изотопов разделения урана, а также для получения трех-фтористого хлора СlF3 (фторирующий агент), шестифтористой серы SF6 (газо­образный изолятор в электротехнической промышленности), фторидов металлов (например, W и V). Жидкий фтор - окислитель ракет­ных топлив.

Широкое применение получили много­численные соединения фтора - фтористый водород, алюминия фторис), кремне-фториды, фторсульфоновая кислота (рас­творитель, катализатор, реагент для по­лучения органических соединений, содержа­щих группу - SO2 F), ВF3 (катализатор), фторорганические соединения и др.

Техника безопасности.

Фтор токсичен, предельно допустимая концент­рация его в воздухе примерно 2* 10-4 мг/л, а предельно допустимая концентрация при экспозиции не более 1 ч составляет 1,5* 10-3 мг/л.

Фтор в организме.

Фтор по­стоянно входит в состав животных и растительных тканей; микроэлементов. В виде неорганических соединений содержится главным образом в костях животных и человека - 100-300 мг/кг; особенно много фтора в зу­бах. Кости морских животных богаче фтором по сравнению с костями наземных. Посту­пает в организм животных и человека преимущественно с питьевой водой, оптимальное содержание фтора в которой 1-1,5 мг/л. При недостатке фтора у человека развивается кариес зубов, при повышенном поступ­лении - флюороз. Высокие концентра­ции ионов фтора опасны ввиду их способ­ности к ингибированию ряда ферментативных реакций, а также к связыванию важных в биологическом отношении элементов (Р, Са, Мg и др.), нарушающему их ба­ланс в организме. Органические производные фтора обнаружены только в некоторых расте­ниях (например, в южноафриканском Dicha petalum cymosum). Основные из них - производные фторуксусной кислоты, токсич­ные как для других растений, так и для жи­вотных. Биологическая роль изучена недостаточно. Установлена связь об­мена фтора с образованием костной ткани скелета и особенно зубов. Необходимость фтора для растений не доказана.

Отравления фтором возможны у работающих в химической промышленности, при синте­зе фторосодержащих соединений и производстве фосфорных удобрений. Фтор раздражает дыхательные пути, вызывает ожоги кожи. При остром отравлении возникают раздражение слизистых оболочек горта­ни и бронхов, глаз, слюнотечение, носовые кровотечения; в тяжелых случаях - отек легких, поражение центр, нервной системы и др.; при хроническом - конъ­юнктивит, бронхит, пневмония, пневмо-склероз, флюороз. Характерно пораже­ние кожи типа экземы. Первая по­мощь: промывание глаз водой, при ожо­гах кожи - орошение 70%-ным спиртом; при ингаляционном отравлении - вды­хание кислорода. Профилактика: соблюдение правил техники безопасно­сти, ношение специальной одежды, регу­лярные медицинские осмотры, включе­ние в пищевой рацион кальция, вита­минов.

Препараты, содержащие фтор, применяют в медицинской практике в качестве противоопу­холевых (5-фторурацил, фторафур, фтор-бензотэф), нейролептических (трифлу-перидол, или триседил, фторфеназин, трифтазин и др.), антидепрессивных (фторацизин), наркотическиз (фторотан) и других средств.

СКАЧАТЬ ДОКУМЕНТ

Все материалы в разделе "Химия"

ДОБАВИТЬ КОММЕНТАРИЙ  [можно без регистрации]
перед публикацией все комментарии рассматриваются модератором сайта - спам опубликован не будет

Ваше имя:

Комментарий

Copyright © MirZnanii.com 2015-2017. All rigths reserved.