Промышленные синтезы на основе углеводородов (стр. 5 из 5)

Нитрон и лавсан не могут соперничать по химической стойкости с хлорином или тефлоном, но у них есть другие ценные свойства, открывающие перед этими волокнами перспективу широкого применения.

Исходным веществом для получения волокна служит нитрил акриловой кислоты – акрилонитрил CH₂–CH.

CN

Благодаря наличию двойной связи между атомами углерода это вещество легко полимеризуется, образуя высокомолекулярную смолу полиакрилонитрил

(–CH₂–CH–)_n.

CN

Полимер растворяют в соответствующем растворителе и формируют волокно по мокрому способу, подобно вискозному волокну.

Волокно нитрон по внешнему виду похоже на шерсть, оно очень хорошо растворяет теплоту, достаточно прочно и превосходит другие волокна по светостойкости. Из этого волокна готовят ткани для костюмов и пальто, искусственный мех, трикотажные изделия.

Волокно лавсан по химической природе является полиэфиром. Исходные вещества для его получения – двухосновная терефталевая кислота

HOOC– –COOH и двухатомный спирт этиленгликоль HO–CH₂–CH₂–OH.

При известных условиях эти вещества вступают между собой в реакцию этерификации так, что у каждого из них взаимодействуют при этом обе функциональные группы. В результате образуется высокомолекулярная смола лавсан. Несколько упрощая, процесс этот можно изобразить так:

O O O O

C– –C + CH₂–CH₂ + C– C + ^…

OH OH HO OH HO OH

O O O O

C– –C C– –C + nH₂O

OH O–CH₂–CH₂–O ^…

Подобные реакции образования полимеров, идущие с выделение низкомолекулярного продукта, носят общее название реакций поликонденсации, в отличие от реакций полимеризации, идущих без выделения побочного продукта и являющихся по существу реакциями соединения (см. образование нитрона).

Получаемые из смолы лавсан волокна характеризуются большой прочностью, значительной устойчивостью к высоким температурам, свету и другим реагентам. Ткани из лавсана не мнутся и не теряют со временем приданную им форму.

В нашей стране до Октябрьской революции существовала лишь одна фабрика искусственного шелка, работавшая по вискозному способу, да и та прекратила свою работу во время первой мировой войны. При Советской власти промышленность искусственных, а затем и синтетических волокон получила широкое развитие.

10.Новые пути синтеза полимеров.

Химиками были открыты принципиально новые методы синтеза полимеров, отличающиеся не только своей практической значимостью, но и оригинальностью путей получения продуктов.

Детальное изучение открытых С. С. Наметкиным и

Л. Н. Абакумовской реакций гидродегидрополимеризации

CH AlCl3 или H2SO4 CnH2n+2

CH2 = C

CH3 (C4H8)n

имело большое значение для осуществления очистки нефтяных дистиллятов, получения синтетических смазочных масел и полимерных продуктов посредством серной, фосфорной кислот и других катализаторов.

Сюда же относятся весьма интересные реакции гидродимеризации, открытые в 1942 г. А. Д. Петровым и

Л. И. Анцус:

CH3 CH3

Ni,ZnCl2

2HC = CH +2H2 C

CH2

Я. Т. Эйдус, Н. Д. Зелинский и сотрудники открыли реакции гидроконденсации и гидрополимеризации олефинов. Изучая механизм синтезов на основе окиси углерода и водорода, авторы экспериментально доказали важную роль метиленовых радикалов в формировании цепи предельных углеводородов:

nCH2 —СnН2

На этом основании был сделан вывод, что этилен, прибавленный к исходной смеси, должен включаться в процесс полимеризации метиленовых радикалов. Проверка подтвердила эту гипотезу и привела к открытию новой реакции — каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами.

Резкое уменьшение в исходных продуктах окиси углерода и водорода привело к открытию реакций гидрополимеризации олефинов:

(CO)

CH2=CH2 +H2 CnH2n +CnH2n+2

В ходе этих работ дано первое экспериментальное доказательство радикально-цепного механизма синтезов на основе СО + Н2; при этом развитие цепей в данном случае осуществляется на поверхности — это плоские или закрепленные цепи.

Одним из новых оригинальных путей синтеза высокомолекулярных соединений явился метод полирекомбинации, открытый В. В. Коршаком, С. Л. Сосиным и сотрудниками:

и т. д.

При молярном соотношении инициирующей перекиси к исходному углеводороду 2:1 молекулярный вес полимера достигает 10 000 и более. Благодаря использованию реакции полирекомбинации, в полимер могут быть превращены насыщенные углеводороды, эфиры и другие вещества, не способные полимеризоваться обычными путями.

11.Используемая литература:

"Книга для чтения по химии (часть вторая)" Авторы: К. Я. Парменов, Л. М. Сморгонский, Л. А. Цветков.

Химия. Большой справочник для школьников ипоступающих в ВУЗы. Издательство "Дрофа". М. 1999 г.

Компьютерная энциклопедия "Природа"

Компьютерная энциклопедия "Наука"

Петров А.А., Бальян X.В. Органическая химия. - М.: Высшая школа, 1986, - 591 с.

Терней А. Современная органическая химия. - М.: МИР, 1981. - Т. 1-2.

Нейланд О.Я. Органическая химия. - М.: Высшая школа, 1989. - 750 с.

Шабаров Ю.С. Органическая химия. - М. : Высшая школа, - Т. 1-2.

Моррисон Р., Бойл Р. Органическая химия .- М.: Мир, 1974. - 1132 с.

Тюкавкина Н.А., Бауков К.И. Биоорганическая химия - М.: Медицина. 1991. - 521 с.

"Развитие органической химии в СССР" издательство "Наука".

Н.Н.Семянов "Цепные реакции" ОНТИ, 1934 г.

В.И.Кузнецов, Е.В.Волонский "Развитие химии высокомолекулярных соединений".