Металлорганические соединения (стр. 4 из 4)

Алкилтрихлорсиланы при гидролизе

образуют алкилсилантриолы — вещества очень нестойкие: в момент образования они легко дегидратируются с образованием трехмерных полисилоксанов:

Полисилоксаны — твердые, хрупкие неплавкие смолы, которые широко применяются в качестве термостойкого электроизоляционного материала; изоляция электрических проводов из алкилполисилоксанов выдерживает температуры до 300 °С. Использование такой изоляции позволяет уменьшить размеры и массу электродвигателей почти в два раза, что особенно важно в автоматике и реактивной технике. Все кремнийорганические материалы не смачиваются водой и сообщают материалам, которые они покрывают, гидрофобность. В последние годы кремнийорганические соединения получают все более широкое применение в органическом синтезе как промежуточные продукты. Триалкилсилильная группировка используется как «защитная группа», которая легко вводится в исходные продукты и легко удаляется из конечных продуктов.

Свинецорганические соединения — соединения, в которых атом свинца связан с атомами углерода; известны следующих типов:R₄Pb, R₃РЬХ, R₃Pb-PbR₃, R₂PbX₂

R

PbO, RPbX₃,

Наибольшее значение имеют R₄Pb. Для двухвалентного свинца известно всего два-три производных ароматического ряда: Аг₂РЬ.

Свинецорганические соединенияполучают:

1) Типа Alk₄Pb и Аг₄РЬ с помощью магний и литийорганических соединений:

2RMgX+ РЬХ

,---->

Часто реакция может быть остановлена на стадии гексаарилдиплумбана, а в некоторых случаях удавалось выделить и нестабильный диарилсвинец.

2) Взаимодействием сплава PbNaс галогеналкилами (технический способ получения тетраэтилсвинца):

4RbNa + 4RX

R₄Pb +4NaX +ЗРЬ

3) С помощью ртутьорганических соединений, напр.:

это позволяет получить свинецорганические соединения с чувствительными к действию реактива Гриньяра заместителями (напр., NO₂, СOOR и др.).

4) Свинецорганические соединения с меньшим числом радикалов из свинецорганических соединений, содержащих четыре радикала:

Свинецорганические соединения менее устойчивы (термически, к действию света, окислителей и минеральных кислот), чем органические соединения олова, сурьмы и мышьяка. PbAlk₄ — ядовитые жидкости, при нагревании разлагаются с выделением свинца и образованием свободных радикалов, судьба которых может быть различной:

РЬ (СН₃)₄ часто используют как источник метильных радикалов. РЬАг₄ — кристаллические вещества, более устойчивы термически, чем их алкильные аналоги, но легче расщепляются кислотами и галогенами. Свинецорганические соединения типа

в жирном ряду — жидкости, в ароматическом— кристаллические вещества. Они присоединяют галогены с разрывом РЬ — Pbсвязи и образованием R₃PbX— кристаллические плохо растворимых соединений, гидролизующихся с образованием слабых оснований R PbOH. Окиси типа R₂PbO — нерастворимые порошки, образующие соли с минеральными кислотами. В жидком NH₃ свинецорганические соединения типа (R₃Pb)₂ образуют R₃PbNa; соединения эти могут служить для синтеза:

R₃PbNa + R'X

R PbR'+NaX

Свинецорганические соединения, особенно жирного ряда, очень токсичны. Главное применение нашел тетраэтилсвинец как антидетонационная добавка в легком моторном топливе.