Электрофильное ароматическое замещение (стр. 4 из 4)

2.2 Синтез 7(6)ацетил перимидина исходя из 1, 8-Диаминонафталина

1, 8-Диаминонафталин (7,9 г, 0,05 моль) кипятят 1 ч с 15 мл муравьиной кислоты. Смесь разбавляют вдвое водой, кипятят 2—3 раза с активированным углем, фильтрат охлаждают и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают холодной водой и высушивают на воздухе, размазывая его тонким слоем на поверхности стеклянной пластинки. Ввиду мелкокристалличности перимидина даже хорошо отжатый на фильтре продукт содержит значительное количество воды. При высушивании в сушильном шкафу сырой продукт окисляется. Выход близок к количественному. Перимидин представляет собой желто-зеленые кристаллы с Тпл 224-225’С

В коническую колбу емкостью 150мл, снабженную магнитной мешалкой и хлоркальциевой трубкой помещают 7,9г безводного хлористого алюминия, 0,52мл хлористого ацетила в 20мл дихлорэтана и в течение 1часа при перемешивании добавляют 1г перимидина, поддерживая при этом температуру 18-20’С. После добавления последней порции перимидина перемешивание продолжают еще 2часа (контроль ТСХ, проявляют хроматограмму парами иода). Затем реакционную массу тонкой струей выливают в воду (осторожно вспенивание и разогревание). Чтобы избавится от избытка дихлорэтана смесь нагревают. Выпавший кристаллический осадок фильтруют и промывают водой.

Экспериментальные данные приведены в таблицах

Названия веществ и формула	Характеристика исходных веществ							Количества исходных веществ
	М масса	Физиол.действие	Константы			Кислоты и щелочи		По методике			По Уравн.реакции	ИзбытокВмолях
			Тпл	Ткип	D420N204	% конц	D20	Грамм Даннойконц	100%	В молях
1, 8-Диаминонафталин	158	Канцероген	117	-	-	7,9	7,9	0,05	0,05	1
Муравьиная кислота	46	Обладает отвлекающим и раздражительным действ.	8,4	100,7	1,2201,3714	18,3	18,3	0,4	0,05	8
перимидин	168	канцероген	224	-	-	1	1	0,006	0,006	1
Ацетил хлористый	78	Токсическое	-	182	1,11751,4627	0,5148	0,5148	0,0066	0,006	1,1
	98	Токсическое	-35,36	83,47	1,23511,4448	-	-	-	-	-
AlCl3Алюминий хлористый безводный	133,5	Токсическое	172	179	-	7,9	7,9	0,054	-	9

Название вещества и формула	Константы			Выход
	Тпл	Ткип	n20D	Масса, г	% от теор	% от указанного в методике	Теорет-ический
перимидин	224	Разлагается	-	8,316	99%	99%	99%
	176	Разлагается	-	0,756	60%	92%	65%

В процессе выполнения работы выполнялись следующие задачи:

1. Изучение и систематизация сведений об ароматическом электрофильном замещении

2. Изучение особенностей электрофильного замещения π-избыточных гетероциклов на примере фурана тиофена и пиррола

3. Изучение физических и химических свойств перимидина Синтез 7(6)ацетил перимидина исходя из 1, 8-Диаминонафталина

Заключение

Известно, что пиримидин относится к так называемым π-амфотерным системам, т.е. обладает одновременно свойствами ярко π-избыточных и π-дефицитных соединений. Поэтому, пиримидин и его производные способны вступать как в реакции нуклеофильного, так и в реакции электрофильного замещения. C другой стороны, имеются данные о биологической активности различных производных перимидина. Некоторые производные являются депрессантами и эффективными стимуляторами центральной нервной системы. 2-Аминоперимидины обладают противомикробнойактивностью, а 2-ациламиноперимидины – фунгицидным действием. Таким образом, продолжение изучения реакционной способности пиримидина и синтез новых функциональных производных этого гетероцикла является весьма перспективным и полезным направлением. Практическая часть курсовой работы состояла в получении 7(6)ацетил пиримидина, являющемся ценным реагентом для органического синтеза. На первой стадии синтеза для получения чистого пиримидина важную роль играет предварительная перегонка 1-8нафталиндиамина, так как перимидин плохо поддается перекристаллизации. Был получен пиримидин, пригодный для дальнейшего использования. Выход составил 99% от теоретического. Вторая стадия - ацилирование по Фриделю-Крафтсу важно не допустить попадания в реакционную смесь даже следов воды, для этого применялась хлоркальциевая трубка. Выход ацетил пиримидина составил 60% или 0,756г . потери связанны с частичной растворимостью соединения в воде.

Список литературы

1. Пожарский А. Ф., Анисимова В. А., Цупак Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов // Изд-во РГУ. - 1988. - 158 с.

2. Дальниковская В. В., Комиссаров И. В., Пожарский А. Ф., Филиппов И. Т. Перимидины // Хим.-фарм. журнал, 1978, № 7, С. 85.

3. Успехи химии 1981 выпуск 9 с.1559-1594

4. Л. Пакетт Основы современной химии гетероциклических соединений Изд-во мир – 1968 с.97-134.

5. А.Е.Агрономов Ю.С. Шабаров Лабораторные работы в органическом практикуме М. Химия 1974.

6. В.И. Ивановский Химия гетероциклических соединений М Высшая школа 1978.

7. А.А. Потехина Свойства органических соединений Л. Химия 1984.

8. Дж. Джоуль К. Милс Химия гетероциклических соединений М Мир 2004.

9. И.И. Грандберг Органическая химия Дрофа 2002 А.Н.Несмеянов Н.А. Несмеянов Начала органической химии М 1969.