Дубление овчинного и пушно-мехового сырья (стр. 5 из 6)

При обработки ценных видов пушнины наряду с традиционными хромовыми дубителями рекомендуется использовать Moutotan, обеспечивающий лучшую тяжку. Общий расход дубящих соединений хрома должен быть достаточным для достижения необходимой термостойкости. При этом повышение основности следует проводить до конечного рН раствора, не более 3,8 во избежание ухудшения пластических свойств кожевой ткани. После додубливания необходима пролежка шкурок не менее 12 часов – для более полного связывания соединений хрома в структуре коллагена. Многочисленные эксперименты показывают, что проведение пролежки способствует повышению температуры сваривания на 4-5 градусов и выравнивает степень продубленности различных топографических участков шкурок. Наоборот, отсутствие пролежки сопровождается недостаточной фиксацией дубителя в кожевой ткани, что может привести к снижению мягкости, потере пластичности и уменьшению размера шкурок в процессе крашения.

Некоторые особенности имеет обработка мутона на этой стадии. Данный вид полуфабриката направляется на крашения после глажения с применением формальдегида. Волосяной покров таких овчин содержит большое количество свободной кислоты и несвязанного формальдегида, которые должны быть по возможности скорее удалены. Поэтому сначала делается промывка шкур в растворе аммиака. Аммиак нейтрализует кислоту и переводит свободный формальдегид в уротропин, который затем удаляется в промывке. Расход аммиака зависит от количества кислотных и формалиновых обработок. Необходимо довести значение рН до нейтрального, при котором можно будет начинать додубливание.

4.2 Примеры обработок

Подготовка пушнины к кислотному крашению:

ДОДУБЛИВАНИЕ:

На 1литр, t=

на ночь (по кожевой ткани)

40 г – NaCl

0,5 мл – WETTERHAC

Через 30 минут:

0,5-2 мл – HCOOH

Через 30 минут: контроль рН (не более 36,)

12 г – хромовый дубитель, дается в два приема в сухом виде с интервалом в 1 час

Через 3 часа:

5 мл – MOUTOTAN

Через 2 часа:

2-3 г - TANNING ASSIST B дорН=3,8-3,9

1 г – LOWENOL LFB

1 г - LOWENOL EML

1 г - TANNINGOILG

Перед употреблением жиры смешать вместе , добавить 2-3 кратное количество воды t=

и тщательно перемещать до олучения однородной эмульсии.

На следующее утро: контроль рН=3,7-3,8, температура сваривания не менее

Додубливание меховой овчины:

ДОДУБЛИВАНИЕ:

На 1литр, t=

на ночь

0,5 мл - HCOOH

Через 30 минут:

8 г - хромовый дубитель в сухом виде 33% основности

Вращение 2 часа, покой 2 часа

2 г - TANNINGASSISTB

Через час: контроль рН=3,8, в случае более низкого рН добавит:

0,5-1 г -

0,5-1 – HCOONa

До достижения рН=3,7-3,8

Додубливание ведут до температуры сваривания =

Пролежка минимум 8 часов.

Додубливание мехового велюра:

ДОДУБЛИВАНИЕ:

На 1литр, t=

на ночь

0,5 мл - WETTERHAC

8 г - хромовый дубитель в сухом виде 33% основности в сухом виде

Вращение 2 часа, покой 2 часа, добавить:

1 г – HCOONa

1 г -

Через 1 час: контроль рН=3,7

В случае более низкого рН добавить:

0,5-1 г -

0,5-1 г – HCOONa

До достижения рН=3,7-3,9

Додубливание ведут до температуры сваривания

Пролежка минимум 8 часов.

5. Нейтрализация

После додубливания проводят в качестве дополнительной подготовки процесс нейтрализации и использованием щелочных реагентов: смесь аммиака и карбоната натрия с добавлением неиногенных ПАВ (WetterHAC). Главная цель нейтрализации – уменьшение кислотности полуфабриката и создание условий для диффузии красителей внутрь волокон на начальной стадии крашения. При этом происходит удаление загрязнений и жира с поверхности волоса, его разволокнение, улучшение смачивания, что также способствует качественному крашению.

Проведение нейтрализации перед кислотным крашением способствует более глубокому прокрасу волоса по толщине, т.к. внутри структуры волоса на 1 этапе находятся положительно заряженные группы, с которыми стремится связаться анионы красителей. Особенно важна нейтрализация при подготовке к крашению сложными многокомпонентными системами, такими как красители Lowacene, используемыми для получения различных многоцветных эффектов на волосе. Отдельные красители, входящие в состав композиции, обладают разным сродством к волосяному покрову и разной степенью агрегирования в растворах, поэтому их способность поглощаться волосом, имеющим неоднородную структуру, различна. Результатом может явиться разнотон окраски остевого и пухового волоса. Щелочная нейтрализация делает структуру волоса более открытой и доступной, а поэтому равномерность окраски разных типов волос улучшается.

5.1 Примеры обработок

Нейтрализация меховой овчины:

НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ:

На 1литр, t=

, 40-60 минут

7-8 мл – аммиак 25%

Схема нейтрализации перед крашением каракуля:

На 1литр, t=

, 1 час

1 г – HCOONa

1 г -

6. Отходы процесса дубления

Сточные воды мехового производства представляют собой сложные гетерогенные многокомпонентные системы, относящиеся к группе высококонцентрированных и токсичных. Сточные воды образуются после проведения основных жидкостных процессов: отмока, золение, пикелевание, обезжиривание, дубление, крашение и др. В них содержатся химические материалы, как вносимые для проведения технологического процесса, так и образующиеся в результате переработки мехового сырья. Так, после обезжиривания шкур овчины сточные воды наряду с синтетическими поверхностно-активными веществами (СПАВ), формальдегидом содержат значительное количество жировых веществ - до 0,2%, а после обезжиривания свиных шкур до 0,5-0,8 %, считая от массы партии.

Вторая (по объёму сбрасываемых вод и токсичных загрязнений) стадия в меховом производстве - дубление. В отработавших дубильных растворах содержание взвешенных веществ может достигать от 6000 мг/л соединений хрома до 8000 мг/л по Сг₂О₃ при ХПК 1500…8000 мг О2/л и рН 3,5…5. Смешение дубильных стоков со стоками отмочно-зольных операций сокращает потребления реагентов для нейтрализации, но одновременно приводит к разбавлению сточных вод по содержанию хрома и возникновению проблемы очистки стоков от соединений хрома. Кроме того, учитывая высокую стоимость хромового дубителя, целесообразен поиск технических средств для повторного использования отработавших хромсодержащих растворов.

Проведённые сравнительные параллельные исследования процессов дубления на регенерированных отработавших и свежеприготовленных производственных дубильных растворах одних и тех же партий сырья показало, что качество продубленных шкур предлагаемым методом соответствует всем основным показателям технологического регламента производства.

При наличии взвешенных веществ в отработавших растворах и жиров предварительное удаление возможно путём адсорбции отходов мехового производства - стружкой. Эксперименты показали не только возможности выделения взвешенных веществ, но и частично растворённых органических веществ на 10…30%.

Разработанный метод позволяет повторно использовать хромовый дубитель без осаждения гидроксида хрома, приводит к сокращению затрат реагентов и резкому уменьшению сброса хрома со сточных вод.

При наличии жировых и взвешенных веществ в значительных количествах возможно использование каталитического метода обработки при температуре 50-70 градусах с введением 0,5-2 г/л Н₂О₂. При подобной обработке происходит чёткое разделение суспензий на три фазы: верхняя всплывающая фаза, жидкая фаза дубителя и быстрооседающий шлам взвешенных веществ. Жидкая фаза дубителя после корректирования состава может быть возвращена на стадию дубления, так как аналогична растворам.

Таким образом, приведённые исследования показали техническую возможность резкого сокращения сброса токсичных веществ меховыми производствами при использовании новых технологий и современных методов. Выяснено что применение технологических растворов решает не только экологические проблемы производства, но и экономически целесообразно.

Заключение

Дубление является одним из важнейших процессов в меховом производстве. Оно коренным образом меняет физико-химические и механические свойства кожевой ткани мехового полуфабриката. В ходе этого процесса дубящие вещества (дубители) проникают в структуру дермы и взаимодействуют с функциональными группами коллагена с образованием пространственной структуры. Благодаря этому дубление уменьшает усадку полуфабриката при последующей сушке, его деформируемость и степень набухания в воде, увеличивает пористость, упругость, устойчивость к различным химическим веществам, бактерий и ферментов. Но самым главным показателем дубления является существенное увеличение термостойкости полуфабриката, что позволяет вести дальнейшие процессы и операции при более высоких температурах и применять готовые меховые полуфабрикаты для изготовления изделий.