Условия образования магнийорганических соединений (Гриньяр). Применяемые растворители и побочные реакции. Строение магнийорганических соединений. Реакции магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами, сложными эфирами, хлорангидридами, ангидридами кислот, нитрилами, окисями олефинов, диоксидом углерода. Синтез с помощью магнийорганических соединений спиртов (первичных, вторичных и третичных), кислот и кетонов.
Взаимодействие реактива Гриньяра с соединениями, имеющими подвижный атом водорода: с водой, спиртами, фенолами, аминами, ацетиленом. Получение и применение комплексов Иоцича в синтезах производных ацетилена.
Коллоквиум V.
ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ.
Диазосоединения жирного ряда. Получение, строение, свойства и применение диазометана. Диазоуксусный эфир. Превращения диазоуксусного эфира.
Ароматические диазосоединения. Реакция диазотирования: применяемые реагенты, контроль за ходом реакции; роль температуры и кислотности среды. Побочные реакции. Строение и таутомерные формы диазосоединений (соли диазония, диазотаты) и их взаимное превращение.
Реакции диазосоединений с выделением азота. Замена диазогруппы на гидрокси, алкокси, водород, галоген и цианогруппу. Механизм этих реакций. Химизм реакции Зандмейера.
Реакции диазосоединений без выделения азота Восстановление диазосоединений до арилгидразинов. Реакция азосочетания и ее механизм. Условия сочетания с аминами и фенолами. Диазоаминосоединения и их перегруппировка в аминоазосоединения.
Азокрасители: гелиантин, b-нафтолоранж, паранитроанилиновый красный, конго. Азокомпонент и диазокомпонент. Хромофорные и ауксохромные группы. Строение гелиантина в кислой и щелочной среде.
Коллоквиум VI.
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ.
Альдольная и кротоновая конденсации альдегидов и кетонов. Механизм этих реакций, применяемые катализаторы. Получение ацетальдоля, кротонового альдегида, окиси мезитила, форона. Промышленное применение ацетальдоля.
Конденсация альдегидов и кетонов с ацетоуксусным эфиром, с малоновым эфиром, с нитросоединениями.
Конденсация сложных эфиров (сложно-эфирная конденсация). Механизм реакции. Конденсирующие агенты. Получение ацетоуксусного эфира. Кето-енольная таутомерия. Причины стабилизации енольной формы. Реакции енольной и кетонной форм ацетоуксусного эфира. Натрийацетоуксусный эфир. Кетонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира и его гомологов. Синтезы с помощью ацетоуксусного и малонового эфиров.
b-Дикетоны; их получение и свойства. Внутримолекулярная конденсация диэфиров двухосновных кислот (Дикман). Механизм реакции.
Конденсация ароматических альдегидов с соединениями жирного ряда, имеющими подвижный атом водорода. Получение коричной кислоты (Перкин), бензаль- и дибензальацетона. Бензоиновая конденсация; механизм реакции. Ацилоиновая конденсация. Реакция аминометилирования (Манних). Синтез хинолина из анилина и глицерина (Скрауп). Химизм реакции.
Полимеризация этиленовых углеводородов. Механизм радикальной и ионной полимеризации. Применяемые катализаторы. Полимеризация этилена, пропилена, изобутилена, хлористого винила, простых и сложных виниловых эфиров, акрилонитрила, стирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот.
Полимеризация сопряженных диенов. Строение натурального каучука и гуттаперчи. Сополимеризация синтетического каучука.
Теломеризация. Механизм реакции. Получение тетрахлоралканов. Димеризация бутадиена и циклопентадиена. Диеновый синтез (Дильс, Альдер). Химизм реакции диенового синтеза.
Поликонденсация диметилтерифталата с этиленгликолем. Синтетическое волокно терилен (лавсан).
Поликонденсация аминокислот. Синтетические полиамидные волокна – капрон и энант. Поликонденсация гексаметилендиамина и адипиновой кислоты; найлон. Применение капрона и найлона.
Литература
Обязательная
1. Шабаров Ю.С. “Органическая химия”, М., Химия, 2000.
2. Простаков Н.С. “Начала органической химии”, М., РУДН, часть 1-3, 1993.
3. Сайкс П. Механизмы реакций органической химии. М:
"Химия", 1991 г. (можно 1977).
4. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. Москва. Изд. «Мир», 1974.
Терней А. Современная органическая химия. Москва. Изд. «Мир». 1978, т.1,2.
5. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. Москва, Изд. «Химия», 1974. Кн. 1,2.
6. Робертс Дж., Касерио М. Основы органической химии. Москва, «Мир», 1978, т.1,2.
7. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Л., ГШТИ – ХЛ, ГНТИ - ХЛ, 1953, т.1,2.
Дополнительная
1. Каррер П. Курс органической химии, Л., ГНТИ – ХЛ, 1960.
2. Марч Дж. Органическая химия. М., Мир, 1985, т.1-4
3. Белобородов В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. Органическая химия. “Дрофа”, Москва, 2002.
Программа составлена
Простаковым Н.С.,
д.х.н., профессором и
Варламовым А.В.
д.х.н., профессором
кафедры органической химии
факультета физико-математических
и естественных наук